تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص

مجمة جامعة تشرين لمبحوث والد ارسات العممية - سمسمة العموم األساسية المجمد )38( العدد )4( 2016 Tishreen University Journal for Research and Scientific Studies - Basic Sciences Series Vol. (38) No. (4) 2016 تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من نبات القب ار الشوكي السوري باستخدام تقنية GC-MS * الدكتور حسن البودي الدكتورة بشرى نعمة* ىادي عقل خضيره** )تاريخ اإليداع.2016 / 5 / 11 ق ب ل لمنشر في )2016/ 8 / 15 ممخ ص نظ ار ألىمية نبات القب ار الشوكي مف الناحية االقتصادية والطبية, والنتشاره الواسع في البيئة السورية, فقد شكؿ ذلؾ أساسا لمقيا بد ارسة أولية لممكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف ىذا النبات.ت استخالص الزيت العطري وتنقيتو, ومف ث درست مكوناتو األساسية باستخدا جياز التفريؽ الموني الغازي الكتموي )الكروماتوغ ارفيا الغازية الكتموية GC-Mass (.واستخمص spectrometry الزيت العطري بطريقة الجرؼ بالبخار )التقطير البخاري( باستخدا جياز كميفنجر وبطريقة النقع باستخدا اليكساف كمذيب. وت التعرؼ عمى 37 مكونا مف مكوناتو التي شكمت حوالي 98.9% مف المجموع الكمي لمزيت العطري.وكانت المكونات الرئيسية لمزيت العطري في حالة الجرؼ بالبخار ىي: Palmitic acid (21.12%), Hexatriacontane (15.87%), n-heneicosane (10.96%), Pentatriacontane (9.92%), Hexahydrofarnesyl acetone (8.51%). أما المكونات الرئيسية لمزيت العطري المستخمص بالمذيب )اليكساف( كانت كالتالي: Isobornyl acrylate (66.89%), 2-Azido-2,3,3-trimethylbutane (6.09%), Ethanolamine (5.41%). الكممات المفتاحية: الفصيمة القب ارية, القب ار الشوكي, الزيت العطري,الكروماتوغ ارفياGC/MS. * استاذ مساعد - قسم الكيمياء- كمية العموم- جامعة تشرين- الالذقية- سورية. ** طالب د ارسات عميا )ماجستير(- قسم الكيمياء- كمية العموم- جامعة تشرين- الالذقية- سورية. 75

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره مجمة جامعة تشرين لمبحوث والد ارسات العممية - سمسمة العموم األساسية المجمد )38( العدد )4( 2016 Tishreen University Journal for Research and Scientific Studies - Basic Sciences Series Vol. (38) No. (4) 2016 Determination of the Main components of the Essential il extracted from Syrian Capparisspinosa L. plant using GC-MS Dr. Hasan Al boudi * Dr. Boushra. Nouma* HadiAqelKhdera** (Received 11 / 5 / 2016. Accepted 15 / 8 /2016) ABSTRACT Due to the economical and medical importance of the Capparisspinosa plant and the wide distribution of this plant in the Syria environment, it was thought that a study of the composition of Essential il extracted from this plant. The Capparisspinosa Essential il was extracted and purified components wher studied by GC-Mass spectrometry. The il was obtained by steam distillation (Clevegerexractor) and by solvent n- Hexane. Components have been found which was about (98.9 %) from the total of essential oil. The major components were determined by steam distillation which were the following:palmitic acid (21.12%), Hexatriacontane (15.87%), n-heneicosane (10.96%), Pentatriacontane (9.92%), Hexahydrofarnesyl acetone (8.51%). The major components were determined by solvent Hexane: Isobornyl acrylate (66.89%), 2-Azido-2,3,3-trimethylbutane (6.09%), Ethanolamine (5.41%). Kewords: Capparisspinosa, essential oil, GC-MS, Capparidaceae. * Associate Professor; Department of Chemistry, Faculty of Scienses, University of Tishreen, Lattakia, Syria. ** Postgraduate Student (Master Degree), Department of Chemistry, Faculty of Scienses, University of Tishreen, Lattakia, Syria. 76

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 مقدمة: يعد نبات القب ار الشوكي Capparisspinosa شجيرة برية أو مستزرعة في بعض دوؿ جنوب أوروبا, وىو يتبع لمفصيمة القب ارية,[1]Capparidaceae والجنس Capparis وتعد ىذه الفصيمة أحد أى الفصائؿ النباتية بسبب األىمية الطبي ة لألنواع المصنفة ضمنيا, وتض أعشاب وشجي ارت وأشجار ذات أو ارؽ بسيطة أو مركبة والبتالت رباعية [2]. وينتمي ألجناس ىذه الفصيمة 350 نوع [3], مف أسماءه الشائعة: قب ار, كبار, ورد الجبؿ, فمفؿ الجبؿ[ 4 ], شفم ح, تفاحة الغ ارب, ثو الحية, عنب الحية [5]. وتنتشر ىذه األنواع في كافة أنحاء العال, وتشبو إلى حد كبير الفصيمة الممفوفية والتي مف حيث ارئحتيا تابمة وتكتسب الطع الحامض عند تخميميا ويكوف مذاقيا قابضا الذعا بشكؿ خفيؼ بينما يكوف الطع في القب ار أقوى وأكثر ح ارفة[ 6 ]. ت عد منطقة البحر األبيض المتوسط الموطف األصمي لنبات القب ار الشوكي ويزدىر في األ ارضي غير المزروعة وبشكؿ أفضؿ في األ ارضي الصح اروية ويفضؿ عادة األ ارضي الصخرية وغرب آسيا[ 8 ], وفي شماؿ أفريقيا وجنوب أوروبا وفي اسبانيا [9]. [7], وينتشر في المناطؽ الجافة في وسط وفي معظ البمداف العربية [4]. ويتركز انتشار نبات القبار C.spinosa في سوريا (الرقة, وريؼ دمشؽ, ودرعا وحمص وحمب وريفيا ومختمؼ مناطؽ الالذقية(. أظير العديد مف الد ارسات أف نبات القب ار ىو نبات متعدد االستخدامات الطبي ة مثؿ االضط اربات المعدية والمعويةproblems gastro-intestinal,االلتياباتinflammation,أم ارض الكبد,liverdysfunction الروماتيزrheumatism, فقر الدanemia, آال المفاصؿ, وفؽ األنظمة الطبي ة اليونانية والصينية [10], إذي عد نبات القب ار مف أغنى النباتات بالمواد الفع الة فيحتوي النبات عمىفالفونويداتFlavonoidsأىميا: Quercetin3--[6 -α-l-rhamnosyl-6 -β-d-glucosyl]-β-d-glucoside [11],Kaempferol-3--rhamnorutinosyl [12], Sakuranetin, isoginkgetin,ginkgetin [13], Capspinosin [14]. و قمويدات[ C:Alkaloids[15.capparisine A, capparisine B, capparisine أظيرت د ارسة الزيت العطريil Essential لنبات القب ار الشوكي عمى جياز: 5971A) GC-MS Hewlett-Packard (model 5890 with a mass selective detector model التي قا بيا كؿ مف KULISIC-BILUSIC.Tوزمالئو في كرواتيا [16] وجود 10 مركبات, حيث ل ي ستدؿ عمى وجود مركبات تربينية, وكاف المركب الرئيسي لمزيت العطري ىو methylisothiocyanate بنسبة 92.06%. قا الباحث al) (Afsharypuor et عا 1998 المائي مف مختمؼ أج ازء نبات القب ا ارإلي ارني عمى جياز [ 17 ]بتحميؿ الزيت العطري المستخمص بطريقة التقطير GC-MSVarian3400instrument وجود المركبات اآلتية في الزيت المستخمصمف األو ارؽ والتي ل ي ستدؿ عمى وجودىا في الزيت المستخمص مف الث مار والجذور: Thymol (26%), y-terpinene(4.7%), Geranyl acetone (3.5%), Carvone (2.3%) وأظيرت د ارسة أخرى قا بيا الباحث [18](2007 al, Romeo )عمى et الزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي الموجودة في منطقة Eolian Archipelago, Sicily في ايطاليا باستخدا جياز HS- SPME/GC MSوجود analysis 145 مركب منيا 5 مركبات مف نوع sesquiterpenesو 10 مركبات مف نوع 77

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره (Acyclic Sesquiterpenes)trans-Nerolidol ألوؿ مرة في النبات, أىميا سيسكوتربينالحمقي monoterpenes ppm) 137.2 )ومونوتربيف( ppm,4-terpineol 48.09) والتربينات األخرى التي ت التعرؼ عمييا ىي: α-curcumene, (E,E)-α-Farnesene, (E,Z)-α-Farnesene, β-farnesene, Hexahydrofarnesyl acetate, (E)-β-Ionone, Isomenthol, Limonene, β-linalool, Menthol, p- Menthone في حيف بينت الد ارسة التحميمية التي قامت بيا الباحثة (2015 al, (Aliyazicioglu et عمى- SPME-GC FID/MS analysis لمزيت العطري لنبات القب ار وجود 17 مركبا وشكمت األلدىيدات Aldehydes النسبة األكبر )18.2%(, في حيف شكمت التربينات) 7.1%) مف النسبة الكمية لمزيت العطري, والتربينات التي ت التعرؼ عمييا ىي[ 19 ]: α-terpinolen(3.5%),carvacrol(1.8%),carvone(0.9%),β-pinene(0.7%),p- Cymene(0.2%) في حيف أظيرت د ارسة الزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكيالفمسطيني باستخدا جياز GC/MS/MS-200) Varianchrompack )وجود CP-3800 29 مركبا [ 20 ], أىميا: Isopropylisothiocyanate (28.92%), Methyl isothiocyanate (25.60%), Butyl isothiocyanate (16.65%), 3-p-menthene (3.08%), 2-butyl isothiocyanate (2.24%),3- methylthio-1-hexanol (2.03 %). أىمية البحث وأىدافو: ييدؼ البحث إلى القاء الضوء عمى واحد مف النباتات الميمة مف الناحية االقتصادية التي توجد في الساحؿ السوري وخاصة مدينة الالذقية. وبياف أىميتو في االستخدامات الطبي ة العالجية وأيضا الغذائية. وبالتالي اظيار أىمية النبات المدروس محميا, كما ييدؼ إلى إج ارء عممية استخالص لمزيت العطري مف األج ازء اليوائية )األزىار واألو ارؽ( بطريقة الجرؼ ببخار الماء )جياز كميفنجر( وبطريقة النقع بمذيب عضوي ( n -ىكساف 95% ( وتحديد النسبة المئوية لمزيت ونسبة المكونات األساسية لو وذلؾ باستخدا تقنية الكروماتوغ ارفياGC-MS. ط ارئق البحث ومواده: األجيزة المستخدمة: جياز كميفنجر, المبخر الدوار, جياز.GC-MS المحاليل والمواد المستخدمة:ماء ثنائي التقطير. n -ىكساف, كموروفور, كبريتات الصوديو الالمائية. ط ارئق استخالص الزيت العطري لنبات القب ار الشوكي وفصل مكوناتو وتنقيتيا ود ارسة بناىا: تستخد طريقة الجرؼ ببخار الماء الستخالص الزيوت العطرية بالرغ مف إمكانية تعرض مكوناتيا إلعادة التماكب, وتجنبا لذلؾ ت استخالص الزيوت العطرية في بعض األعماؿ البحثية ببعض المذيبات )مثؿ اليكسانواإليتر البترولي(, وتت د ارسة المركبات العضوية الناتجة عف عمميات االستخالصباستخدا األساليب التقميدية واألساليب العممية الحديثة, وال سيما الكروماتوغ ارفيا الغازية, أو الكروماتوغ ارفيا الغازية المرتبطة بمطيافية الكتمة.GC/MS 78

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 العينة مف الجزء العممي: 1- استخالص الزيت العطريil :Isolation Essential ت استخالص الزيت العطري مف األج ازء اليوائية )أزىار وأو ارؽ( لنبات القب ار الشوكي بطريقتيف: االستخالص بطريقة الجرف ببخار الماء باستخدام جياز كميفنجر: جمعت األج ازء اليوائية لنبات القب ار الشوكي )األو ارؽ واألزىار( كؿ عمى حدى في الفترة الممتدة مف شير أيار إلى شير آب سنة 2014 مف محافظة الالذقية. وج ففت في مكاف ظميؿ جيد التيويةعند درجة ح اررة الغرفة ( 25C- 20( مدة شير تقريبا, وت الحصوؿ عمى الزيت العطري بطريقة التقطير البخاري )الجرؼ ببخار الماء( لمقدار 100 غ الجافة )كؿ جزء عمى حدة(,مدة 3 ساعات, ث بوساطة القطارة مف الزيت استخمص الكموروفور وج فؼ بوساطة كبريتات الصوديو الالمائية.Na 2 S 4 وب خر المذيب, بعد الترشيح, تحت الضغط المنخفض في مبخر دو ارني عند درجة الح اررة C 35, وكاف الزيت الناتج أصفر شاحب الموف ومردوده نحو % 0.85 وزنا مف وزف العينة الجافة.وحفظ الزيت النقي في أمبولة مغمقة عاتمة الموف في الثالجة عند درجة ح اررة C 4 حتى وقت التحميؿ. االستخالص بالنقع باليكسان: ت نقع 100 غ ار مف األو ارؽ )بدوف أزىار(المطحونة والمجففة جيدا, في أيا مع التقميب مرتيف عمى األقؿ يوميا. وبعد عممية الترشيح والتجفيؼ باستخدا كبريتات الصوديو الالمائية,Na 2 S 4 ت التخمص مف المذيب بالتبخير تحت الضغط المنخفض عند درجة ح اررة 500 ml مفn -اليكساف مدة خمسة.40 C ο - 2 وكاف وزف الخالصة الناتجة 1.04gr ومردود 1.83% وزنا مف العينة النباتية الجافة. وكاف الزيت الناتج سائال لزجا بنيا مصف ار, وت حفظو في أمبولة مغمقة عاتمة الموف عند درجة ح اررة 4C ο لحيف وقت التحميؿ. الجرف بالبخار )طريقة كميفنجر(: تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من أزىار نبات القب ار الشوكي بطريقة ت انجاز التحميؿ بوساطة جياز شعري متوسط القطبية مف النوع الشعري بسرعة تدفؽ مساوية لػ البرنامج الح ارري مف الدرجة C,وت ο تثبيت الح اررة عند ىذه الدرجة مدة وث ب تت الح اررة عند ىذه الدرجة مدة GC/MS مف ط ارز SHIMADZU GC-MS QP 2010 مزود بعمود Silica),(V-5 Fused وكاف غاز الييميو ىو غاز الجرؼ, وضخ في العمود 5.9, ml/min ونمط شؽ 60 C ο لمدة دقيقتيف, ث رفعت درجة الح اررة (splitmode)(1:10) ودرجة ح اررة الحاقف 250.بدأ C ο 1.5 درجة في الدقيقة حتى الدرجة 150 3 دقائؽ, بعدىا رفعت الح اررة بمعدؿ 2 درجة في الدقيقة حتى 250C, ο 5 دقائؽ. ت التعرؼ بعدئذ عمى مكونات الزيت العطري المستخمص مف أزىار القب ار الشوكي بطريقة الجرؼ بالبخار بمقارنة أطياؼ الكتمة الناتجة عف كؿ قمة مف الكروماتوغ ارGC/MS مع أطياؼ الكتمة الموجودة في المكتبات المتوفرة في حاسوب الجياز. وت بنتيجة ذلؾ الحصوؿ عمى كروماتوغ ار الموضح فيالشكؿ )1(. GC/MS - 3 تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من أو ارق نبات القب ار الشوكي بطريقة الجرف بالبخار )طريقة كميفنجر( وطريقة النقع باليكسان: أجري التحميؿ الكيفي باستخدا تقانة الكروماتوغ ارفيا الغازية المقترنة بمطيافية الكتمة,GC/MS وذلؾ لمتعرؼ عمى المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص بطريقتي الجرؼ بالبخار )كميفنجر( والنقع باليكساف مف أو ارؽ نبات القب ار الشوكي. 79

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره النتائج والمناقشة - 1 تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من أزىار نبات القب ار الشوكي بطريقة الجرف بالبخار )طريقة كميفنجر(: شروط الفصؿ تمت في جياز GC/MS مف ط ارز SHIMADZUمزود بعمود شعري مف نوع.HP-5 MS وكاف غاز الييميو ىو غاز الجرؼ, وضخ في العمود الشعري بسرعة تدفؽ Flow.بدأ rate He 1ml/min البرنامج الح ارري مف الدرجة 60 مئوية, ث رفعت درجة الح اررة 4 درجات في الدقيقة حتى الدرجة 180, C ο وت تثبيت الح اررة عند ىذه الدرجة مدة 3 دقائؽ, ث ت رفع الح اررة بمعدؿ 10 في C ο الدقيقة حتى الدرجة 260 مئوية. وت تثبيت الح اررة عند ىذه الدرجة مدة 5 دقائؽ. ليكوف زمف القياس الكؿ لمعينات المقاسة ىو 8 دقائؽ. ت تسجيؿ أطياؼ الكتمة -45 550.ومنو amu ت التعرؼ عمى مكونات الزيت العطري بمقارنة أطياؼ الكتمة الناتجة لكؿ قمة مف الكروماتوغ ارGC/MS مع أطياؼ الكتمة الموجودة في المكتبات المتوفرة في الجياز. وحصمنا بنتيجة ذلؾ عمى الكروماتوغ ارميف الموضحيف في الشكميف )2 و 3(. ت التعرؼ مف خالاللكروماتوغ ار GC-MS )الشكؿ ( 1( والجدوؿ ( 1(( والعائديف لمزيت العطري المستخمص (98.73%) مف 26 مكونا مف مكوناتو التي تشكؿ حوالي مف أزىار القبار الشوكي بطريقة الجرؼ ببخار الماء, عمى وزف العينة المحقونة, وكانت الوثوقية )التطابقية( مرتفعة لػ 22 مركبا منيا. ول تكف مرتفعة لممركبات التالية: Capric acid, Myristaldehyde, 2(3H)-Furanone, dihydro-5-tetradecyl acid, Farnesane. 1( أف المكونات الرئيسية ليذا الزيت العطري ىي عمى الترتيب بحسب نسبيا المئوية يتبيف مف الجدوؿ ( كاآلتي: Palmitic acid(21.12%),hexatriacontane(15.45%),n- Heneicosane(10.56%),Pentatriacontane(9.76%),Hexahydrofarnesyl acetone(8.51%),n- Hexadecanol(6.11%),Tetratriacontane(5.04%),Methyl (9E)-9-octadecen-12- ynoate(3.31%). فيما كانت نسبة المكونات المتبقية لممستخمص ضئيمة ومتفاوتة, وكاف مجموع نسبيا الكمي يساوي.)98.73 %( 80

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 الشكل) 1 ( الكروماتوغ ارم الغازي GC-MS لمزيت العطري المستخمص من أزىار نبات القب ار الشوكي بطريقة الجرف بالبخار )كميفنجر( عمى عمود V-5 الجدول )1( النسب المئوية لمكونات الزيت العطري لنبات القبار الشوكي المستخمص باستخدام جياز كميفنجر )الجرف ببخار الماء(: Peak Compound R.Time %Area Nonanoic acid (Pelargonic acid) 1 (C 9 H 18 2 )158.23 n-capric acid 2 (C 10 H 20 2 )172.26 Farnesane 3 (C 15 H 32 )212.41 (-)Zingiberene 4 (C 15 H 24 )204.35 4-(6,6-Dimethyl-2-methylenecyclohex-3-enylidene)pentan-2-ol 5 (C 14 H 22 )206.32 Tridecanoic acid methyl ester 6 (C 13 H 26 2 )214.34 Lauric acid 7 (C 12 H 24 2 )200.32 Myristaldehyde 8 (C 14 H 28 )212.37 Myristic acid 9 (C 14 H 28 2 )228.37 Hexahydrofarnesyl acetone 10 (C 18 H 36 )268.47 Pentadecanoic acid 11 (C 15 H 30 2 )242.40 n-hexadecanol 12 (C 16 H 34 )172.26 Methyl n-hexadecanoate 13 (C 17 H 34 2 )270.45 Palmitic acid 14 (C 16 H 32 2 )256.42 15 (E,E)-9,12-ctadecadienoic acid, methyl ester 81 6.987 0.08 8.924 0.16 10.450 0.05 10.863 0.05 10.942 0.04 11.406 0.08 11.983 1.19 13.843 0.96 14.408 2.03 15.246 8.51 15.481 0.71 15.688 6.11 16.177 2.65 16.755 21.12 18.239 2.50

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 (C 19 H 34 2 )280.45 Methyl (9E)-9-octadecen-12-ynoate (C 19 H 32 2 )292.45 2(3H)-Furanone, dihydro-5-tetradecyl (C 18 H 34 2 )m282.46 (Z,Z)-9,12-ctadecadienoic acid (C 18 H 32 2)280.45 Farnesane (C 15 H 32 ) 212.41 n-heneicosane (C 21 H 44 )296.57 Tricosane (C 23 H 48 )324.63 Tetratriacontane (C 34 H 70 )478.9196 Hexatriacontane (C 36 H 74 )506.97 Pentatriacontane (C 35 H 72 )492.95 13-n-Dodecylhexacosane (C 38 H 78 )535.02 Tritetracontane (C 43 H 88 )605.15 المجمىع الكلي % 98.73 سيسكىتربينات % 9.32 الحمىض الدهنية % 28.88 8.54 % األسترات الهيدروكربىنات % 44.53 6.15 % الكحىالت مركبات أخري % 1.13 18.314 18.404 18.888 19.626 21.021 22.415 23.308 23.860 26.662 28.861 30.674 3.31 0.35 3.59 0.71 10.56 2.40 5.04 15.45 9.76 0.71 0.61 - تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من أو ارق نبات القبار الشوكي بطريقة النقع GC/MS عمى 2 باليكسان عمى البارد: ت التعرؼ بنتيجة تحميؿ الزيت العطري المستخمصة عمى جياز يتضح في الشكؿ )2( والجدوؿ )2(: 10 مكونات مف مكوناتو كما الجدول )2( المكونات األساسية لمزيت العطري ألو ارق نبات القب ار الشوكي بطريقة النقع باليكسان: No R t % Compound 1 2 3 4 6.48 6.764 6.966 9.706 1.48 6.09 1.41 1.47 1-Methyldodecylamine (C 13 H 29 N) 199.3761 2-Azido-2,3,3-trimethylbutane (C 7 H 15 N 3 ) 141.21 1-[2,4-Bis (trimethylsiloxy) phenyl]-2-[(4- trimethylsiloxy)phenyl] propan-1-one (C 24 H 38 4 Si 3 ) 474.81 Sinapic acid (C 11 H 12 5 ) 224.21 82

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 5 10.337 6 12.745 7 21.778 8 26.849 9 30.706 10 40.64 99.62 % 3.44 4.01 66.89 5.41 4.09 5.33 Benzhydrazide (C 7 H 8 N 2 ) 136.15 4,6-Dihydroxypyrimidine (C 4 H 4 N 2 2 ) 112.086 Isobornyl acrylate (C 13 H 20 2 ) 208.30 Ethanolamine (C 2 H 7 N) 61.08 2-Aminononadecane (C 19 H 41 N) 283.53 1,2-Dimethoxy-4-([(4-methylphenyl)sulfonyl] methyl) benzene (C 16 H 18 4 S) 306.37 المجمىع الكلي الشكل) 2 ( الكروماتوغ ارم الغازي GC-MS لمزيت العطري المستخمص من أو ارق نبات القبار الشوكي بطريقة النقع باليكسان عمى عمود HP-5-MS ي عد المركب Isobornylالمركب acrylate الرئيس حيث بمغت نسبتيالمئويةحوالي 66.89% في حيف تفاوتت نسب المركبات األخرى بيف القيمة 1.41% لممركب phenyl]-2-[(4-1-[2,4-bis (trimethylsiloxy).2-azido-2,3,3-trimethylbutane 6.09% لممركب [ trimethylsiloxy)phenylوالقيمة propan-1-one -تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من أو ارق نبات القبار الشوكي السوري بطريقة الجرف بالبخار)كميفنجر(: تميز الزيت العطري المستخمص مف نبات القبار الشوكي بموف أصفر مائؿ إلى البني و ارئحة عطرية خفيفة ومذاؽ مر.ويالحظ مف خالؿ النتائج أف نسبة الزيت العطري قد وصمت إلى(% 0.85) مف الوزف الجاؼ. 3 83

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره الشكل) 3 ( الكروماتوغ ارم الغازي GC-MS لمزيت العطري المستخمص من أوراق نبات القبار الشوكي بطريقة الجرف بالبخار )كميفنجر( عمى عمودHP-5-MS يوضح الشكؿ ( 3 (والجدوؿ )3( المكونات األساسية التي ت تحديدىا في الزيت العطري المستخمص مف نبات القبار الشوكي مف منطقة دمسرخوويتضح مف خالؿ الجدوؿ أف مركب Isobornyl acrylate يشكؿ المكوف األساس في الزيت العطري حيث بمغت نسبتو (% 69.21). في حيف ت اروحت النسب المئوية لبقية المركبات بيف القيمة 7.93 % لممركب Benzhydrazide والقيمة % 12.36 لممركب.Isobutyl nonyl oxalate الجدول )3( المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص من أو ارق نبات القب ار الشوكي بطريقة كميفنجر: No 1 2 3 4 R t 6.764 10.327 21.778 22.134 98.82 % % Compound 9.32 2,2,4,6,6-pentamethyl heptane (C 12 H 26 ) 170.33 7.93 Benzhydrazide (C 7 H 8 N 2 ) 136.15 69.21 Isobornyl acrylate (C 13 H 20 2 ) 208.30 12.36 Isobutyl nonyl oxalate (C 15 H 28 4 ) 272.38 المجمىع الكلي بالمقارنة بيف مكونات الزيت العطري ألو ارؽ نبات القب ار الشوكي المستخمص بطريقة الجرؼ ببخار الماء )جياز كميفنجر( مع مكونات الزيت العطري المستخمص مف األو ارؽ بطريقة النقع باليكساف, لحظ أف ىناؾ تفاوت بسيط جدا في النسب المئوية لممكونات الرئيسية بيف طريقتي االستخالص المذكورتيف. نذكر عمى سبيؿ المثاؿ أف نسبة Isobornyl acrylate بطريقة الجرؼ كانت % 69.21 فيما كانت نسبة المركب نفسو بطريقة النقع باليكساف% 66.86. ولكف لحظ تفاوت واضح بيف النسبة المئوية لممركب Benzhydrazide بطريقة الجرؼ )كميفنجر( وطريقة النقع.ويعزى ىذا االختالؼ في النسب المئوية لممكونات األساسية وغيرىا إلى أف المذيب يمكف أف يذيب مكونات أخرى غير المكونات العطرية. 84

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 ومف خالؿ د ارسة الجدوؿ ( 1( لحظ ألوؿ مرة ظيور مركبات جديدة في تركيب الزيت العطري المستخمص مف أزىار القبار الشوكي بطريقة الجرؼ ببخار الماء وكانت تمؾ ىي المكونات: (-)Zingiberene (0.05%), Farnesane (0.71%), Hexahydrofarnesyl acetone (8.51%). وتصنؼ ىذه المكونات ضمف أى فصائؿ المنتجات الطبيعية التي تسمى التربينات )سيسكويتربيناتSesquiterpenes (. كما لحظ عند د ارسة الزيت العطري المستخمص بطريقة النقع باليكساف وطريقة الجرؼ ببخار الماء ألو ارؽ نبات القبار الشوكي أيضا ظيور مركبات جديدة ل يعثر عمييا مف قبؿ وىي: 1-Methyldodecylamine, 2-Azido-2,3,3-trimethylbutane, Sinapic acid, Benzhydrazide, 4,6-Dihydroxypyrimidine, Isobornyl acrylate, 1-[2,4-Bis (trimethylsiloxy) phenyl]-2-[(4-trimethylsiloxy)phenyl] propan-1-one. كما تجدر اإلشارة إلى أننا ل نعثر عمى مثؿ ىذه المركبات في د ارسات مرجعية سابقة. ويبي ف الشكؿ )4( الصيغ البنائية ألى المركبات المعزولة: 85

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره H H 3 C CH H Farnesane (-)-zingiberene CH 3 Sinapic acid C 14 H 29 H 3 C H 3 C Hexahydrofarnesyl acetone CH 3 H 2 C 2(3H)-Furanone, di hydr -5-tetradecyl S CH 3 Isobornyl acrylate H 3 C CH 3 1,2-Dimethoxy-4-([(4-methyl phenyl)sulfonyl] methyl) benzene NH NH 2 H 3 C CH 3 Si CH 3 Benzhydrazide H N H 3 C C H 3 C H 3 Si CH 3 Si CH 3 CH 3 CH 3 H N 4,6-dihydroxy pyrimidine C H 3 Si CH3 CH 3 1-[2,4-Bis(trimethylsiloxy) phenyl]-2-[(4-trimethylsiloxy) phenyl] propan-2-one C H 3 H H 3 C H Lauric acid Capric acid C H 3 Myristic acid H C H 3 Palmitic acid الشكل )4( الصيغ البنائية ألىم المركبات المعزولة H 86

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 االستنتاجات والتوصيات: لدى استخدا ط ارئؽ االستخالص والفصؿ المختمفة واج ارء القياسات والتحاليؿ الكروماتوغ ارفية تمكن ا مف التوصؿ إلى النتائج اآلتية: 1. أوضحت الد ارسة أف نسبة الزيوت العطرية المستخرجة مف أو ارؽ نبات القبار الشوكي )بطريقة النقع( قد وصمت إلى 1.83 %وزنا مف وزف العينة الجافة, وىذا ما توافؽ مع ما ورد في )DAB8DeutschesArzneibuch) إذ يعد النبات دستوريا عندما تكوف نسبة الزيت العطري % 1.8 فما فوؽ. 2. كاف المردود النسبيممزيت العطري المستخرج مف أزىار وأو ارؽ النبات نفسو بطريقة الجرؼ %0.85 وزنا. 3. ت التعر ؼ مف خالؿ القياسات التحميمية عمى الزيت العطري المستخمص مف األج ازء اليوائية لنبات القبار الشوكي عمى 37 مكونا مف مكوناتو التي شك مت ما يقارب %98.9 مف المجموع الكمي لمزيت العطري بط ارئؽ االستخالص المختمفة, وكانت المكونات الرئيسة لمزيت العطري الناتجة بطريقة الجرؼ بالبخار ىي: Palmitic acid (21.12%), Hexatriacontane (15.87%), n-heneicosane (10.96%), Pentatriacontane (9.92%), Hexahydrofarnesyl acetone (8.51%). أما المكونات الرئيسة لمزيت العطري الناتجة بطريقة النقع ىي: Isobornyl acrylate (66.89%), 2-Azido-2,3,3-trimethylbutane (6.09%), Ethanolamine (5.41%). 4. ت التعر ؼ خالؿ القياسات التحميمية عمى مركبات جديدة غير ممحوظة سابقا وبت اركيز مرتفعة وكاف أىميا: (-)Zingiberene (0.05%), Farnesane (0.71%), Hexahydrofarnesyl acetone (8.51%). وتصنؼ ىذه المكونات ضمف أى فصائؿ المنتجات الطبيعية التي تسمى التربينات )سيسكويتربيناتSesquiterpenes (, كما سجمت القياسات أيضا عند د ارسة الزيت العطري المستخمص بطريقة النقع والجرؼ ظيور مركبات جديدة أخرى ل نعثر عمى مثيالتيا في د ارسات مرجعية سابقة وىي: 1-Methyldodecylamine, 2-Azido-2,3,3-trimethylbutane, Sinapic acid, Benzhydrazide, 4,6-Dihydroxypyrimidine, Isobornyl acrylate, 1-[2,4-Bis (trimethylsiloxy) phenyl]-2-[(4-trimethylsiloxy)phenyl] propan-1-one. وفي النياية ال بد من االنتباه إلى التوصيات التالية: 1. العمؿ عمى زيادة األبحاث باتجاه عزؿ وتنقية المواد الفعالة الموجودة في المستخمصات الكحولية لنبات القبار الشوكي, ود ارسة تأثي ارتيا وفعاليتيا الحيوية تجاه الكثير مف األحياء الدقيقة الممرضة التي قد تصيب الكائف الحي )اإلنساف(. 2. نظ ار العتبار نبات القبار الشوكي مف النباتات الطبية اليامة فال ب د مف التوسع في ز ارعتو واج ارء د ارسات بيئية الحقة عمى ىذا النبات النتخاب أفضؿ الطرز مف حيث اإلنتاجية والنوعية. 3. العمؿ عمى حفظ األنواع البرية لمنباتات في قطرنا مف التدىور واالنق ارض مف خالؿ تعزيز التوعية الشعبية في المحافظة عمى ىذه األصوؿ الو ارثية مف النباتات الطبية. 87

تحديد المكونات األساسية لمزيت العطري المستخمص مف نبات القب ار الشوكي السوري باستخدا تقنية GC-MS البودي, نعمة, خضيره الم ارجع: [1]- GRGE,E. Flora of Syria, Palaestina and Sinai,Vol.11, American Press,1932,547p [2]- أطمس التنوع الحيوي في سوريا, مرفؽ البيئة العالمي,(GEF) برنامج األم المتحدة اإلنمائي. 2001.(UNDP) [3]- ZHARY, M. The species of Capparis in the Mediterranean and the neareastern Countries. Bull.Res.Coun.,irael8d,1969, pp49-64. [4]- المنظمة العربية لمتنمية الز ارعية, " النباتات الطبية والعطرية والسامة في الوطف العربي ". الخرطو, [5]- KELLY, D. "Imported Capers" Horticulture,1991, 69, pp. 16-17..1988 [6]- الحكي,وسي, النباتات الطبية والعطرية. كمية الز ارعة. جامعة تشريف, 1995. [7]- HRT, J. "Gremination of Caper CapprisSpinosa L. seeds". 58,1983, pp. 267-270. [8]- BND, R. E. " In The Herbalist., The Caper Bush", 7:(56), 1990, pp. 77-85. [9]- STEPHEUS, J. M. "Cooperative ExtensionService, Institute of Food and AgriculturalSciences",University of Florida, Gainesville,FL.1994. 32611. [10]- HASSAN, S.; MHAMMAD, N. A."Ethnobotanical and pharmaceutical evaluationof Capparisspinosa L, validity of local folkand Unani system of medicine ". Journal ofmedicinal Plants Research, 4(17), 2010, pp. 1751-1756. [11]- SHARAF, M.; El-ANSARI, M. A.; SALEH, N. A. M. Quercetintriglycoside from Capparisspinosa. Fitoterapia. 71(1), 2010, 46 49. [12]- TMAS, F.; FERRERES. F. 3--Rhamnorutinosyl kaempferol from floral buttons of Capparisspinosa. (Capparidaceae).Revista de Agroquimica y Tecnologia de Alimentos. 18(2), 1978, 232 235. [13]- ZHU, H. F.; XIE, C.; JIAN, R.; KANG, J.; Li, Y.; ZHUANG, C. L.; YANG, F.; ZHANG, L. L.; LAI, L.; WU, T. and WU, XIANLI. Biflavonoids from Caper (Capparisspinosa L.) Fruits and Their Effects in Inhibiting NF-kappa B Activation. J. Agric. Food Chem. 59, 2011, 3060 3065. [14]- FERHEEN, S.; RASL, M. A.; IMRAN, M.; FAREED, G.; AFZA, N. AND MALIK, A.Capspinosin, a New Flavonoid from Capparisspinosa. J.Chem. Soc. Pak. 35(3), 2013, 984-986. [15]- Wang, H.; Wang, H.; Shi, S.; Duan, J.; Wang, S. Structural characterization of a homogalacturonan from Capparisspinosa L. fruits and anti-complement activity of its sulfated derivative. Glycoconj J. 29(5-6), 2012, 379-387. [16]- BILUSIC, T. K.; BLAŽEVIC, I.; DEJANVIC, B.; MILŠ, M. and PIFAT, G. Evaluation of The Antioxidant Activity of Essential ils From Caper (CapparisSpinosa) and Sea Fennel (CrithmumMaritimum) By Different Methods. Journal of Food Biochemistry. 34, 2010,286 302. [17]- AFSHARYPUR, S.; JAIRAN, K.; JAZY, A. A. First investigation of the flavorur profiles of the leaf, ripe fruit and root of capparisspinosa var. mucronifolia from Iran. PharmaceuticaActaHelvetiae. 72, 1998, 307-309. 88

Tishreen University Journal. Bas. Sciences Series مجلة جامعة تشرين العلوم األساسية المجلد )38( العدد )4( 2016 [18]- RME, V.; ZIIN, M.; GIUFFTIDA, D.; CNDURS, C.; and VERZERA, A. Flavour profile of capers (Capparisspinosa L.) from the Eolian Archipelago by HS SPME/GC MS. Food Chemistry. 101, 2007, 1272 1278. [19]- ALIYAZICIGLU, R.; TSUN, G.; YAYLI, N. and EYUPGLU,. E. Characterısatıon of volatıle compounds by spme and gc-fıd/ms of capers (Capparisspinosa L. African Journal of Agricultural Research. Vol. 10(21),2015, 2213-2217. [20]- MUHAIDAT, R.; Al-QUDAH, M. A.; Al-SHAYEB, A.; JACB, H. J.; Al- JABER, H. I.; Hussein, E.; Al-Tarawneh, I. N.; Abu rabi, S. T. Chemical profile and antibacterial activity of crude fractions and essential oils of CapparisovataDesf. and Capparisspinosa L.(Capparaceae). International Journal of Integrative Biology. 14(1), 2013, 39-47. 89